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Ja, das funktioniert nur so lange, wie du mit der Maus über den Link fährst.
Probiers mals so:
CSS
a.info span{display: none;
background-image: url(../images/test.jpg);
}
a.info:hover{z-index:2; background-color:#ff0}
a.info:hover span{
display:block;
position:absolute;
top:50%;
left:50%;
margin-left:-100px;
margin-top:-100px;
width:200px;height:200px;
border:1px solid #0cf;
color:#000;
text-align: center}
HTML
<a class=info href="#">Hier soll beim Drüberfahren ein Info-Fenster erscheinen <span></span></a>
Falls das Bild nicht erscheint, überprüfe mal den Pfad.
Wenn es 200 x 200 px hat, sollte es in der Bildschirmmitte erscheinen.